Para poznała się na planie komedii "Pan i Pani Smith" w 2005 roku, kiedy Pitt był mężem Jennifer Aniston.
Aktor wielokrotnie powtarzał jednak, że nigdy nie zdradził żony, a z Jolie związał się już po rozwodzie. Dziś - mimo wielu plotek o kryzysach - uchodzą za jedną z najszczęśliwszych par show-biznesu. Wspólnie wychowują szóstkę dzieci (adoptowanych: Madoxa, Paxa i Zaharę oraz biologicznych: Shiloah i bliźniaki Vivienne i Knoxa). Często powtarzają, że w ich rodzinie wciąż jest miejsce dla kolejnych maluchów.
Coraz częściej mówią także o ślubie. Ostatnio Pitt przyznał, iż "łamie się", na małżeństwo bowiem nalegają jego dzieci.
Dla Angeliny byłoby to trzecie - wcześniej Jolie związana była z aktorami Jonnym Lee Millerem i Billym Bobem Thorntonem.
